摘要：炔烃的不对称自由基双官能化是实现这些目标的有效策略，其成功的关键在于芳基稳定的高反应性烯基自由基中间体。然而，硼基是否能起到类似的作用仍然是一个难以捉摸的问题。

由于旋转势垒较低，特别是对于较长的立体轴（例如C-B轴），轴向手性烯烃的催化不对称合成仍然是一项艰巨的挑战。

炔烃的不对称自由基双官能化是实现这些目标的有效策略，其成功的关键在于芳基稳定的高反应性烯基自由基中间体。然而，硼基是否能起到类似的作用仍然是一个难以捉摸的问题。

2024年11月30日，福州大学宋秋玲教授、杨凯副研究员在国际顶级期刊Nature Communications发表题为《Enantioselective construction of C-B axially chiral alkenylborons by nickel-catalyzed radical relayed reductive coupling》的研究论文，邱卫华为论文第一作者，宋秋玲教授、杨凯副研究员为论文共同通讯作者。

宋秋玲，福州大学化学学院教授，教育部长江学者特聘教授，英国皇家化学会会士。1998年本科毕业于郑州大学，2001年获北京大学硕士学位(导师：席振峰教授），2006年获美国普林斯顿大学博士学位（导师：Prof. Robert A Pascal）。2007-2011年在美国制药公司担任研究员/项目主管；2012年加入华侨大学；2023年入职福州大学。

宋秋玲教授目前主要从事有机硼化学，有机氟化学，自由基化学，金属有机以及不对称催化方面的研究，截至2024年3月，已在Nat. Chem.、Chem、Nat. Synth.、Acc. Chem. Res.、Chem. Soc. Rev.、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Nat. Commun.、ACS Cent. Sci.、CCS Chem.、Cell Rep. Phy. Sci.、Chem. Sci.、Sci. Bull.、Sci. China Chem等国内外期刊上发表学术论文二百余篇。

杨凯，福州大学化学学院副研究员。2013年本科毕业于南华大学，2018年博士毕业于华侨大学，师从宋秋玲教授。2018-2020年在福州大学从事博士后研究，2020年留校从事教学科研工作。

杨凯副研究员主要从事有机硼化学的研究，已在Nat. Chem.、Chem、J. Am. Chem. Soc.、 Angew. Chem. Int. Ed.、Nat. Commun.、Acc. Chem. Res.等期刊上发表学术论文30余篇。

在这里，作者报告了镍催化的阻转异构选择性（atroposelective）自由基中继还原偶联反应，该反应是利用乙炔基氮杂硼烷与简单的烷基和芳基卤化物通过硼稳定的乙烯基自由基中间体进行的。

这种转化使得能够直接获得具有较高对映选择性和优异立体选择性的、C-B轴的轴向手性烯基硼。

综上，这篇论文报道了一种镍催化的阻转异构选择性自由基中继还原偶联反应，用于合成具有C-B轴向手性的烯基硼，为轴向手性化合物的合成提供了一种新策略。

这项研究不仅丰富了轴向手性化合物的合成方法，还可能推动相关功能材料、配体和药物化学领域的发展，特别是在需要精确控制分子手性的场合。此外，该方法的高立体选择性为合成具有特定生物活性的手性分子提供了新途径，具有重要的科学意义和应用前景。

Qiu, W., Tao, R., He, Y.et al. Enantioselective construction of C-B axially chiral alkenylborons by nickel-catalyzed radical relayed reductive coupling. Nat. Commun., (2024).

来源：华算科技