摘要:利用质子交换膜水电解(PEMWE)产氢引起了人们的广泛关注,这是因为其能够在工业相关电流密度下运行,同时可以与间歇性可再生能源相结合。Ru基化合物(RuO2)被认为是Ir基材料的理想替代品。
利用质子交换膜水电解(PEMWE)产氢引起了人们的广泛关注,这是因为其能够在工业相关电流密度下运行,同时可以与间歇性可再生能源相结合。Ru基化合物(RuO2)被认为是Ir基材料的理想替代品。
然而,在酸或PEM电解池中,Ru基催化剂的OER稳定性仍然是一个主要挑战。Ru基催化剂的稳定性受到两个因素的阻碍:首先,当施加高于1.39 V的电位时,晶格氧的氧化释放可能导致Ru位点过氧化成可溶性RuO4;其次,表面Ru位点的直接去金属化触发晶体结构的崩塌。因此,有效设计RuO2基催化剂至关重要,以使得催化剂能够在酸性介质和高电位下抵抗或缓解Ru位点的去金属化和晶格氧的参与。
近日,北京化工大学孙晓明和王枫梅等制备了一种原子比(20%)较高的多金属掺杂RuO2催化剂用于酸性OER。具体而言,在RuO2中引入了两种常见的过渡金属Nb和Mn (即NbxMn0.2-xRu0.8O2,0
在电流密度为10 mA cm-2时,Nb0.1Mn0.1Ru0.8O2电催化剂表现出较低的过电位(209 mV),同时在0.5 M H2SO4和0.2 A cm-2条件下连续运行超过400小时,表现出良好的耐久性。
密度泛函理论(DFT)计算和原位拉曼分析表明,OER反应主要遵循吸附质演化机制,能量势垒显著降低,伴随着局部钝化的晶格氧机制(AEM-LPLOOM);并且,在RuO2中同时引入Nb和Mn可以有效提高Ru位点和晶格氧的形成能。
原位XAS分析表明,Mn/Nb与Ru之间的有利相容性可以调节电子转移,以稳定OER过程中的晶格氧,可以有效缓解Nb0.1Mn0.1Ru0.8O2中Ru位点的价振荡。
此外,用Nb0.1Mn0.1Ru0.8O2作为阳极和Pt/C作为阴极制备的PEMWE器件可以在0.5 A cm-2下运行1000小时,性能衰变速率仅为59 μV h-1,展示了巨大的实际应用潜力。PEMWE中1 kg H2生成的成本估计约为0.99美元,远低于DOE目标;同时,PEM电解槽的能耗也低至43.69 kW h kgH2-1。
总的来说,这项工作不仅为设计稳定的酸性OER RuO2催化剂提供了一种可行的方法,而且通过引入过渡金属替代Ru有效降低了成本。
Synergistic niobium and manganese co-doping into RuO2 nanocrystal enables PEM water splitting under high current. Nature Communications, 2025. DOI: 10.1038/s41467-025-59710-5
孙晓明,北京化工大学,教授,博导。以新能源材料与器件设计为研究方向,以多维度材料为研究对象,针对国家重大需求实现了能源储存与转化领域的进一步创新。先后开展了包括:可控合成、纳米分离、纳米电极制备和超浸润表面设计等研究,并取得了一系列研究成果和荣誉称号。以第一作者及通讯联系人身份在Nat. Commun.、PNAS、JACS、Angew.、AM等国际材料与化学类主流刊物发表学术论文125篇,总引用10900余次,他引>9000次。
王枫梅,见习教授,硕士生导师。主要从事电催化剂设计及其光/电催化合成方面的研究工作,以第一/通讯作者发表高水平SCI论文30篇,其中在影响因子>10的期刊上发表17篇,包括Science、Sci. Adv.、Joule、Angew.、AM、AEM、ACS Catal.、ACS Nano、AFM、Nano Energy等,论文引用次数超过5000次,H指数为40,ESI高被引论文6篇,连续入选2021、2022年度斯坦福大学全球前2%顶尖科学家榜单;参与撰写英文专著一章。研究成果被国内外知名专家大幅引用与评价,并被Phys. Org等学术网站报道。
来源:MS杨站长