基元反应

为什么并非所有反应都能计算过渡态？

文章首先明确了过渡态的定义，即化学反应路径中能量最高的点，对应最关键、最难跨越的能垒。随后指出，过渡态计算适用于单步、机理清晰的基元反应，如氢气分解、CO₂加氢等反应，而对多步复杂反应或路径不明的反应体系并不适用。

北京大学化学学院余志祥课题组一直从事成环反应的发现/应用/机理研究。他的课题组原计划利用一价金阳离子催化剂来将II型二烯-炔烯转化为三环[4.4.1]骨架。实验没有得到预期的产物，而是得到了饱和的二氢半瞬烯衍生物，结构如图所示。该反应机理比较复杂，涉及五个基元