摘要:随着便携式电子设备和电动汽车的快速发展,高能量密度、长循环寿命、快速充电的锂离子电池成为研究热点。以镍钴锰氧化物(如LiNi₀.₈Co₀.₁Mn₀.₁O₂,NCM-811)为代表的高压正极材料虽能显著提升能量密度,却面临结构不稳定、锂离子扩散缓慢的难题。在传统
研究背景
随着便携式电子设备和电动汽车的快速发展,高能量密度、长循环寿命、快速充电的锂离子电池成为研究热点。以镍钴锰氧化物(如LiNi₀.₈Co₀.₁Mn₀.₁O₂,NCM-811)为代表的高压正极材料虽能显著提升能量密度,却面临结构不稳定、锂离子扩散缓慢的难题。在传统电解液中,高压正极易因颗粒开裂、电解质副反应、过渡金属溶解等问题导致容量快速衰减,甚至引发安全性隐患。尽管表面包覆技术被广泛采用,但传统方法难以实现颗粒内外的全覆盖,且可能阻碍锂离子传输。因此,开发一种简单高效、兼具保护与离子传输优化的包覆技术至关重要。
研究内容
本文提出了一种金属有机框架(MOF)液态灌注技术,通过将MOF熔融为液态后均匀渗透至NCM-811等高压正极颗粒表面及晶界,冷却后形成刚性MOF玻璃(Zn-P-dmbIm Glass)涂层,实现全颗粒覆盖。该涂层的创新性体现在:
1. 双层功能结构:
- 外层:电绝缘MOF玻璃,具有2.9 Å的亚纳米孔道,促进锂离子预脱溶剂化,抑制溶剂共嵌入和分解。
- 内层:含Li-P/Li-P-O导电组分,加速锂离子扩散。
2. 全方位保护:涂层有效阻隔电解液渗透,抑制颗粒开裂、氧流失、过渡金属溶解,同时稳定正极-电解质界面(CEI)。
3. 普适性应用:技术可扩展至富锂锰氧化物(LRMO)、钴酸锂(LCO)等其他高压正极材料。
通过原位DEMS、深度刻蚀XPS、TEM分析等表征手段验证,MOF玻璃涂层显著降低了锂离子脱溶剂化和迁移的活化能(从104.3 kJ/mol降至45.7 kJ/mol),并大幅减少CO₂/O₂等副产气体生成。
研究结论
性能突破:采用MOF玻璃包覆的NCM-811(Glass@NCM-811)正极在4.6 V高压下循环400次后容量保持率达91%,5C倍率下容量达165 mAh/g。
实际验证:组装的软包电池能量密度高达385 Wh/kg,循环300次后容量保持率86.9%,展现工业化潜力。
机制明晰:涂层通过双重作用(物理阻隔+化学调控)稳定正极结构,并优化锂离子传输动力学。
研究亮点
1. 首创液态MOF灌注技术:实现正极颗粒级全覆盖,突破传统包覆的局限性。
2. “双功能层”设计:外层抑制副反应,内层加速离子传输,兼顾稳定性和动力学。
3. 普适性与实用性:适用于多种高压正极材料,工艺简单且易于规模化生产。
4. 高能量密度验证:软包电池性能达行业领先水平,推动锂金属电池商业化进程。
文献来源
Bai, L.; Xu, Y.; Liu, Y.; Zhang, D.; Zhang, S.; Yang, W.; Chang, Z.; Zhou, H. Metal-Organic Framework Glass Stabilizes High-Voltage Cathodes for Efficient Lithium-Metal Batteries. Nat. Commun. 2025, 16, 3484. https://doi.org/10.1038/s41467-025-58639-z
结语
这项研究为高压正极材料的稳定性难题提供了创新解决方案,其“全颗粒保护+离子传输协同优化”的设计理念,或将成为下一代高能量密度电池开发的标杆。未来通过电解液优化与工艺放大,能量密度有望突破400 Wh/kg,为电动汽车和储能领域注入新动力!
来源:飞向属于自己的明天