经典有机反应机理——Barton脱氧反应(高清配图)

360影视 欧美动漫 2025-04-26 09:15 2

摘要:Barton-McCombie 去氧反应,是指将醇转化为硫代羰基中间体,然后自由基断裂得到醇的脱羟基产物的反应。此反应又被称为 Barton 脱氧反应,是脱去醇羟基的一种方法。该反应以英国化学家 Derek H. R. Barton 和 Stuart W. M

Barton-McCombie 去氧反应

Barton 脱氧反应

Barton-McCombie 去氧反应,是指将醇转化为硫代羰基中间体,然后自由基断裂得到醇的脱羟基产物的反应。此反应又被称为 Barton 脱氧反应,是脱去醇羟基的一种方法。该反应以英国化学家 Derek H. R. Barton 和 Stuart W. McCombie 命名。

经典的方法是将醇转化为硫代酯衍生物,然后用 Bu3SnH 处理。一旦自由基连锁反应被引发,底物的硫原子进攻 Bu33SnH 的氢自由基,实现循环。此反应的驱动力是稳固的 S-Sn 键。反应机理:

首先由 AIBN 分解和三丁基锡反应得到三丁基锡自由基引发反应。

引发后在此催化循环中,低浓度的三丁基锡自由基就可以使反应进行:

相关文献:

A Tin Hydride Designed To Facilitate Removal of Tin Species from Products of Stannane-Mediated Radical Reactions

D. L. J. Clive, J. Wang, J. Org. Chem., 2002, 67, 1192-1198.

Radical Reactions in Aqueous Medium Using (Me33SiH

A. Postigo, S. Kopsov, C. Ferreri, C. Chatgilialoglu, Org. Lett., 2007, 9, 5159-5162.

Radical-based transformation of vicinal diols to olefins via thioxocarbamate derivatives: a simple approach to 2',3'-didehydro-2',3'-dideoxynucleosides

M. Oba, M. Suyama, A. Shimamura, K. Nishiyama, Tetrahedron Lett., 2003, 44, 4027-4029.

Interrupting the Barton-McCombie Reaction: Aqueous Deoxygenative Trifluoromethylation of O-Alkyl Thiocarbonates

Z.-Y. Liu, S. P. Cook, Org. Lett., 2021, 23, 739-744.

内容来源:https://www.organic-chemistry.org

来源:采文科学乐园

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