摘要:在农化行业,配方科学在确保作物保护产品的有效性、稳定性和安全性方面发挥着至关重要的作用。其中一种日益流行的先进剂型是悬乳剂 (SE)。悬乳剂将两种物理性质截然不同的活性成分组合成一种制剂,即,将均为水基的悬浮剂 (SC) 和水乳剂 (EW)混配,形成复配制剂。
Kamlesh Fondekar 博士
Godrej Agrovet 研发主管
序言
在农化行业,配方科学在确保作物保护产品的有效性、稳定性和安全性方面发挥着至关重要的作用。其中一种日益流行的先进剂型是悬乳剂 (SE)。悬乳剂将两种物理性质截然不同的活性成分组合成一种制剂,即,将均为水基的悬浮剂 (SC) 和水乳剂 (EW)混配,形成复配制剂。某些情况下,这种双相体系结合了悬浮剂 (SC) 和乳油(EC) 的特性,能够在单一制剂中同时输送固体和液体活性成分(或将固体成分溶解于溶剂),其好处是可以将多种不同性质的活性成分进行混配,拓宽活性光谱,解决桶混的不相容问题。尽管这种双相体系有其自身优势,但产品开发却存在一系列复杂问题。本文旨在探讨开发稳定、高质量悬乳剂所面临的主要挑战,以及实际解决方案。
了解悬乳剂
悬乳剂是一种多相体系,由悬浮于水中的细小固体颗粒和乳化于同一连续水相中的油滴组成。这种独特的组合使配方师能够同时添加亲水性和亲脂性活性成分,从而扩大害虫防治范围并提高施用便利性。
悬乳剂开发主要挑战
物理不稳定性:沉降和膏化
沉降是指制剂中分散的颗粒在重力作用下发生的沉降,这种现象常见于悬浮剂 (SC)和悬乳剂 (SE) 等剂型,这是因为分散相和连续相之间的密度差异很大。沉降会导致颗粒分布不均匀,以至于顶部出现透明层,而底部颗粒聚结;另一种情况是膏化,类似于沉降,但方向相反,即,乳液中分散的液滴密度减小,会向上浮动,在顶部形成聚集层。膏化是乳油(EC) 和悬乳剂 (SE)制剂的一个难点,它导致相分离,影响产品质地、外观和功效。这种分离不仅影响产品外观的一致性,还会损害产品功效,影响用户体验。如,在农化悬浮剂中,沉降会导致活性成分分布不均匀,继而影响功效,造成施药的不一致性。
粒度分布控制
悬浮固体和乳化液滴的粒径在配方的稳定性方面,起着至关重要的作用。理想状况下,固体颗粒 D10-D90 应在 1-5 微米范围内,而乳化液滴则尽可能小,尽可能均匀。如果固体颗粒太大,它们往往会快速下沉(沉降);如果乳液液滴太大,由于密度差异,它们往往会上浮、膏化。如果粒度控制不精准,则会发生絮凝、聚集、聚结,会破坏制剂的稳定性,导致沉降、膏化。
复合表面活性剂和乳化剂体系
悬乳剂农药中的表面活性剂、乳化剂,须讲究平衡,更要讲科学;精心挑选的表面活性剂体系能确保最终产品的物理稳定性、易用性和长久、一致的功效;乳化剂、分散剂和润湿剂的正确搭配,对悬乳剂配方的成功至关重要;所选表面活性剂和乳化剂须发挥协同作用,确保两相稳定,避免发生不相容、沉淀或相分离;正确选择对两相都有效的乳化剂(针对油相)、分散剂和润湿剂(针对固相)组合,不会引起不良相互作用或沉淀,这是一项复杂、敏锐、智慧的工作。
黏度管理
黏度是另一个对制剂性能影响较大的关键参数。黏度过高,制剂难以输送、操纵、喷施,尤其是在使用传统农业喷施设备的情况下。另一方面,低黏度制剂容易出现相分离、以及悬浮稳定性不足的问题;正确的黏度平衡,对于确保加工和稳定至关重要。
活性成分的化学稳定性
一般来说,农化活性成分容易发生化学降解,尤其是在水环境中。水解是活性成分随时间降解的主要途径。确保多相系统中各活性成分的化学稳定性,是个很大的挑战,它要求使用稳定剂和 pH 调节剂。
实际解决方案和技术途径
尽管存在这些挑战,各种策略及技术进步可以助力制剂厂家开发出强大、稳定的悬乳剂:
先进的研磨及均质化
控制悬浮固体的粒径,通常通过使用高能研磨技术得以实现,如,珠磨机或高压均化。同样,对于乳化相,可以使用高剪切搅拌机,配制出细小而稳定的液滴。获得优质悬乳剂的最佳方法之一是,分别制备固体活性物质悬浮剂和液体乳液或低熔点活性物质 (EW/EC),然后将这两种制剂搅拌混合。通过这种方式,制剂特性得到良好控制。固体和液体活性物质混合物要避免湿磨,这一点很重要,原因如下:液体活性物质具有润滑剂的功能,会干扰研磨过程;固体活性物质含量通常很低,湿磨效果不好,固体最好单独研磨,并在高浓度情况下进行,可以有效减小粒度;乳化剂比例和所获得的乳化等级,会受到悬浮剂组分的干扰(粒度分布更宽广等)。这些方法有助于将固体颗粒减小到所需微米级别,确保更好的悬浮稳定性,并最大限度减少团聚。
表面活性剂和分散剂的合理选择
表面活性剂(乳化剂、分散剂和润湿剂)的选择,应根据其亲水亲脂平衡 (HLB) 值、与两种活性成分的相容性进行。通常,为了实现理想的平衡,会使用非离子和阴离子表面活性剂混合物;进行相容性测试和相行为分析,有助于选择、确定表面活性剂最佳组合;通过降低油/水界面张力及微粉化液滴空间/静电稳定,乳化剂、分散剂和润湿剂将活性成分的固体颗粒润湿并分散到水连续相中,从而避免絮凝、聚集或聚结;表面活性剂还可以避免固体分散颗粒和液体活性液滴之间发生絮凝、聚集,它们具备分散和乳化双重作用。
黏度调节剂和流变控制
黏度可以通过使用流变改性剂进行调节,如纤维素衍生物、黄原胶或合成聚合物。这些添加剂提高了悬浮稳定性,而不会加大制剂黏度。重要的是,触变或剪切稀化行为是首选,因为制剂在剪切下(喷施过程中)变薄或流动性增强,并在静止时恢复黏度,以防止沉降。制剂开发应考虑流变学表征,确保产品在储存过程中保持稳定,并易于田间喷施。
化学稳定性的增强
为保护活性成分不被降解,制剂生产可加入抗氧化剂, pH 缓冲液,维持延缓水解的最佳 pH 值;螯合剂可以中和会加速降解的金属离子;微胶囊或保护性胶体可以将活性成分从水性环境隔离;恰当的包装,如顶部空间最小化的密封容器、氮气吹扫,对化学稳定性也有帮助。
稳定性测试及质量控制
悬乳剂投入商业生产之前,全面的稳定性测试方案必不可少。测试应包括:高温 AHS(加速稳定性研究);冻融循环,以评估应对温度变化的韧性;离心分离,模拟长时间沉降/膏化;随时间推移黏性和粒度监测。此外,在实际使用条件下进行田间测试,将有助于验证制剂在喷施中的持续一致性。
未来趋势及创新
随着可持续、高效植保产品市场需求的不断增长,悬乳剂技术很可能出现革新。新兴发展趋势包括: 绿色表面活性剂、减轻环境影响的生物聚合物;纳米乳剂和纳米悬浮方法,可增强吸收和生物利用度;AI 和机器学习等智能制剂开发工具,可用于预测建模;同时,在胶体、界面科学的发展中,上述趋势将会推进新一代悬乳剂的开发。
结论
开发稳定、高效、高质量的悬乳剂,涉及多方面的挑战,应对挑战需要物理、化学知识及敏捷的思维。在管理相分离、控制粒径、表面活性剂最大化、维持制剂化学稳定性方面,制剂工艺所有步骤的设计都必须仔细、精确。然而,具备了正确的工具、技术和测试方案,困难是可以克服的,也可以生产出高性能、满足现代农业需求的悬乳剂。借助科学进步、科技创新,制剂生产商可以释放无穷的悬乳剂技术潜力,开发出更高效、更可持续、更易于使用的农用化学品。
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来源:世界农化网