摘要:近日,四川大学华西公共卫生学院(华西第四医院)公共卫生与预防医学实验中心夏莹研究员团队在化学领域权威期刊Science Advances杂志(IF: 11.7)在线发表了题为“Hydroalkylation of Unactivated Olefins wit
导读
近日,四川大学华西公共卫生学院(华西第四医院)公共卫生与预防医学实验中心夏莹研究员团队在化学领域权威期刊Science Advances杂志(IF: 11.7)在线发表了题为“Hydroalkylation of Unactivated Olefins with C(sp3)−H Compounds Enabled by NiH-Catalyzed Radical Relay”的研究论文,文章第一作者是华西公共卫生学院(华西第四医院)实验中心博士后施江陵,四川大学2023级硕士研究生王游成为共同第一作者,夏莹研究员为论文的通讯作者,华西公共卫生学院(华西第四医院)皮肤科蒲小兰主任提供部分经费支持,为论文的共同通讯作者。论文唯一完成单位为四川大学华西公共卫生学院(华西第四医院)/生物治疗全国重点实验室。
利用烯烃与烷烃的氢烷基化反应是一种理想的构建C(sp3)−C(sp3)键的方法。这一领域在过去几十年里取得了丰硕的成果,根据所涉及的途径可分为三类。第一类是在过渡金属催化体系中,DG(导向基团)协助的C(sp3)−H键活化;第二类是使用含DG的烯烃和酸性C(sp3)−H化合物反应;除两电子过程以外,第三类是通过极性匹配的自由基加成策略,如亲核性的自由基对活化烯烃进行自由基加成,或者含EWG(吸电子基团)的烷烃产生亲电型自由基对非活化烯烃加成。然而,目前还没有一个催化体系能实现非活化烯烃与无DG或非酸性的C(sp3)−H键的氢烷基化反应。针对这一问题,夏莹课题组报道了一种新的策略:通过利用Ni-H催化与HAT(氢原子转移)结合实现了非活化烯烃与简单C(sp3)−H化合物的氢烷基化反应。该催化体系中,C(sp3)−H化合物在HAT试剂作用下生成亲核烷基自由基,随后烷基自由基与来自Ni-H插入烯烃的烷基金属镍中间体结合,最终经过还原消除得到目标产物。该反应从廉价易得原料启动,在温和条件下通过催化剂高效控制,不仅表现出广泛的官能团普适性,而且得到区域发散性和高对映选择性的氢烷基化产物。文章链接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.ads6885来源:化学加
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