摘要:近日,清华大学的邓兵研究员和美国莱斯大学的James M. Tour教授在《Nature reviews clean technology》上发表了题为“Flash Joule heating for synthesis, upcycling and reme
近日,清华大学的邓兵研究员和美国莱斯大学的James M. Tour教授在《Nature reviews clean technology》上发表了题为“Flash Joule heating for synthesis, upcycling and remediation”的论文,系统综述了闪蒸焦耳加热(Flash Joule Heating, FJH)技术在材料科学、废弃物管理和环境修复领域的研究进展与应用潜力。FJH 通过高功率电流脉冲实现快速升温(>3,000°C)和高效能量转换,可广泛用于石墨烯及相关碳材料、亚稳态无机材料和纳米催化剂的合成,同时支持废弃物的高附加值转化与资源回收(如电子废弃物中的金属回收和废塑料转化为石墨烯)。此外,FJH 在环境修复中展现出处理有机污染物和固定重金属的显著效果。该技术在低能耗、低碳排放和高经济效益方面优势明显,但其工业化规模发展仍面临设备优化、自动化生产和安全管理等挑战。随着工程技术的进步和政策支持,FJH 有望成为推动可持续工业化的重要工具。
【引言】
工业过程的化石燃料依赖是全球碳排放的主要来源之一。传统加热方法,例如燃煤锅炉或燃气加热,不仅能源效率低,还伴随大量碳排放。在工业电气化的背景下,FJH 技术以其高效率、高温升温能力和快速反应时间成为一个潜在的解决方案。自2020年首次用于石墨烯合成以来,FJH 技术的应用范围逐渐从实验室级别扩展到废弃物升级利用、资源回收及环境修复领域。其低能耗、高效率的特点,使其成为实现可持续工业生产的关键技术之一。
【具体内容】
1. 原理、设备与可扩展性
图1. 闪蒸焦耳加热(FJH)的原理、设备及规模化
1.1 基本原理
FJH 是一种基于直接电阻加热的技术,通过高功率电流脉冲直接作用于目标材料,使其在毫秒到秒级时间内快速加热至超高温(>3,000°C)。与传统的炉加热相比,FJH 的能量转换效率接近100%,因为不需要中间热传导介质。此外,其极快的冷却速率(10²–10⁴°C/s)使得材料可在非平衡态下完成反应,从而生成传统加热方法难以获得的亚稳态产物。
1.2 电气系统与硬件
FJH 系统分为两类:
(1)电容型系统:通过电容储能释放高功率短时脉冲,适合实验室和中小规模生产。其特点是功率输出高,但时间持续短。
(2)非电容型系统:包括直流(DC)和交流(AC)供电系统,支持连续加热,更适合工业化大规模生产。这种系统可通过编程精确控制电压和电流,灵活调节加热功率和时间。
1.3 反应器设计
针对不同的原材料和应用场景设计了多种反应器:
(1)导电材料:直接利用电流通过材料产生加热。
(2)非导电材料:通过与导电添加剂混合,或使用热传导元件间接加热。
(3)气体收集反应器:设计用于处理高温反应中的挥发物,既能防止高压积累,又能收集副产物用于进一步分析或应用。
1.4 规模化与工业实现
从实验室到工业化生产的规模扩展已逐步实现:
(1)实验室规模:克级生产系统,主要用于探索新材料及工艺。
(2)工业规模:支持千克级甚至吨级的连续生产,例如,利用自动化装置完成原料进料、反应与卸料的全过程。
(3)安全性挑战:高功率输入和快速反应可能导致电击、爆炸和其他安全风险。因此,设备设计需注重高压管理和热稳定性。
2. 石墨烯及相关碳材料的生产
2.1 闪蒸石墨烯生产与表征
FJH 技术通过将碳源(如废塑料、煤炭、生物质等)加热至 2,000–3,000°C,快速转化为涡流石墨烯。这种石墨烯具有独特的层间结构和电子特性:
(1)涡流石墨烯:其层间距更大,降低了层间的范德华力,使其电子性质接近于单层石墨烯。
(2)表征技术:通过拉曼光谱(测量 I2D/G 比值)、X 射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)分析其结晶度、层间距和缺陷密度。
图2. 闪蒸焦耳加热用于石墨烯及相关碳材料的合成
2.2 改性与功能化石墨烯
通过在反应过程中添加异质原子(如氮、硼、磷等),可实现石墨烯的掺杂,提高其导电性、比表面积和化学活性。此类改性石墨烯特别适用于电化学领域,例如电池和超级电容器。
2.3 一维碳纳米结构合成
在 FJH 过程中,利用金属催化剂(如铁、镍)可以制备碳纳米管(CNT)和碳纳米纤维。调控反应温度可实现:
(1)低温(~1,000°C):纯碳纳米管;
(2)中温(~2,000°C):石墨烯–纳米管复合结构;
(3)高温(>3,000°C):完全石墨化的产物。
3. 无机材料的生产
3.1 亚稳态材料的合成
FJH 的快速热循环特性使其能够生成传统方法难以合成的亚稳态材料。例如,二硫化钼从稳定的 2H 相转化为高活性的 1T 相,或通过脉冲电压调控碳化物的相变(如 β-Mo₂C 到 η-MoC₁₋ₓ)。
图3. 闪蒸焦耳加热用于功能无机材料的相控合成
3.2 快速烧结与固态合成
FJH 提供了一种快速烧结陶瓷和固态材料的新方法,特别适合锂离子电池固态电解质的制备。其快速加热可防止锂等挥发性元素的损失,显著提高材料的性能和质量。
3.3 “闪中闪”焦耳加热
通过双层反应器设计,外管产生热量,内管进行目标材料的反应,这种设计可实现非导电或过度导电材料的大批量合成,扩展了 FJH 的适用范围。
3.4 碳载体无机纳米催化剂
在碳材料上加载金属前驱体,通过 FJH 快速生成高性能的纳米催化剂,包括单金属、合金和高熵合金。这种方法避免了传统湿化学中常见的表面污染问题。
4. 资源回收与废弃物升级利用
4.1 金属回收
通过高温蒸发和氯化反应,FJH 技术能够从电子废弃物中高效回收贵金属(如金、银、铂)和稀土元素(如镝、钕)。这为电子垃圾处理提供了高附加值的解决方案。
图4. 闪蒸焦耳加热用于金属回收与废弃物升级利用
4.2 碳基废料升级利用
FJH 可将废塑料、废橡胶等低价值碳源转化为高质量石墨烯。这一过程无需废料清洗或分类,大幅降低了废料处理成本,并为废料的二次利用提供了经济激励。
图5. 废塑料与生物质通过闪蒸焦耳加热升级为涡流石墨烯和清洁氢气
5. 环境修复
5.1 有机污染物的去除与降解
FJH 能够快速分解全氟和多氟烷基物质(PFAS),这类物质在传统化学处理中难以降解。通过 FJH 的高温反应,可将其转化为无毒产物。
图6. 闪蒸焦耳加热用于废弃物降解和土壤修复
5.2 重金属的固定与去除
通过高温处理污染土壤,FJH 可固定重金属或将其转化为稳定化合物,从而防止重金属的迁移和扩散。
6. 可持续性与技术经济考量
生命周期分析显示,FJH 技术相比传统方法具有能耗低、碳排放少的优点,尤其在废料处理和石墨烯生产方面。其成本效益分析表明,FJH 可有效降低工业生产成本,特别适用于低价值废料的升级利用。
图7. 闪蒸焦耳加热工艺的生命周期评估与技术经济分析
7. 总结与未来展望
FJH 在材料合成、废弃物管理和环境修复领域表现出巨大潜力。然而,其进一步发展需要解决设备优化、反应自动化和安全性管理等问题。未来,随着工程技术进步和政策支持,FJH 有望成为推动低碳工业化的重要技术。
来源:焦耳热超快合成
来源:石墨烯联盟