新催化系统!马大为院士团队,新发Nature子刊!

360影视 国产动漫 2025-03-13 23:56 3

摘要:2025年3月8日,南方科技大学马大为,中国科学院上海有机化学研究所薛小松在国际顶级期刊Nature Communications上发表了题为《Assembly of (hetero)aryl sulfilimines via copper-catalyzed

(杂)芳基磺酰亚胺是开发生物活性分子的重要结构单元,其合成依赖于(杂)芳基磺酰亚胺的氧化。然而,目前用于构建(杂)芳基磺酰亚胺的非对称方法仍然较少。

2025年3月8日,南方科技大学马大为,中国科学院上海有机化学研究所薛小松在国际顶级期刊Nature Communications上发表了题为《Assembly of (hetero)aryl sulfilimines via copper-catalyzed enantioselective S-arylation of sulfenamides with (hetero)aryl Iodides》的研究论文,Mingchuang He为论文第一作者,马大为、薛小松为论文共同通讯作者。

马大为,讲席教授,中国科学院院士,1984年毕业于山东大学化学系,1989年于中国科学院上海有机化学研究所获博士学位。1990-1994年在美国匹兹堡大学化学系和Mayo Clinic神经化学和神经生物学研究部进行博士后研究。1994年回到中国科学院上海有机化学研究所工作,2019年当选中国科学院院士。

马大为教授的研究方向为化学生物学导向的有机合成,药物化学。在J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.等国际学术刊物上发表论文230余篇,引用11000余次 。

薛小松,中国科学院上海有机化学研究所研究员、博士生导师。2013年博士毕业于南开大学,同年留校任教,并于2018年入选“南开大学百名青年学术带头人”计划。2017年-2020年,访问美国加州大学洛杉矶分校(UCLA),2021年8月加入上海有机所。承担国家自然科学基金优秀青年基金(2021年)中国科学院“百人计划”(2021年)计划项目。

薛小松主要从事物理有机化学研究,近5年以通讯(共同通讯)作者在Science,Nat. chem.,Nat, Synth., Acc, Chem, Res., J Am. Chem, Soc.,Angew.Chem.Int.Ed.等化学领域国际顶尖学术杂志发表论文30余篇,Precision Chemistry,Chinese Chemical Letters和《化学学报》青年编委,物理有机化学委员会委员,上海市化学化工数据共享服务平台负责人。

在本文中,作者构建了由碘化亚铜(CuI)和NOBIN衍生的酰胺配体组成的的催化系统,用于(杂)芳基碘化物与磺酰胺的对映选择性偶联反应。在偶联条件下,该催化系统能够耐受大量官能团和杂环,为对映体富集的(杂)芳基亚磺酰亚胺的多样化合成提供了强有力的方法。

偶联反应的效率高度依赖于(杂)芳基碘化物和磺酰胺的电子性质。(杂)芳基和某些体积较大的烷基取代的磺酰能获得出色的对映选择性,而较小烷基取代的磺酰胺则导致形成中等对映选择性的(杂)芳基磺酰亚胺。

密度泛函理论(DFT)计算表明,分子内SNAr反应过渡态中,适当的位阻效应对于实现所需的对映选择性至关重要。

图1:生物活性芳基磺酰亚胺及其合成方法

图2:Cu催化(杂)芳基碘化物与磺酰胺之间的偶联反应范围

图3:耦合产物的进一步转化及不对称诱导的可能途径

综上,作者报道了一种铜催化的不对称S-芳基化反应,用于合成手性富集的芳基和杂芳基亚磺酰胺。通过CuI和NOBIN衍生的酰胺配体组成的催化体系,实现了芳基碘化物与磺酰胺的高效对映选择性偶联。

本成果不仅丰富了手性亚磺酰亚胺的合成方法,还为开发新型生物活性分子提供了重要的结构单元。

由于芳基磺酰亚胺是药物设计中的重要结构单元,该方法有望在药物研发和农药合成中得到广泛应用,推动相关领域的进一步发展。

He, M., Zhang, R., Wang, T. et al. Assembly of (hetero)aryl sulfilimines via copper-catalyzed enantioselective S-arylation of sulfenamides with (hetero)aryl Iodides. Nat. Commun., (2025). https://doi.org/10.1038/s41467-025-57474-6.

来源:MS杨站长

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