摘要：Barton 脱羧反应是一种自由基反应，该反应中羧酸先被转化为硫代异羟肟酸酯（通常称为巴顿酯）。然后再在自由基引发剂和合适的还原性氢供体存在下对产物进行加热，进而可以得到脱羧后的产物。巴顿脱羧反应是一种还原脱羧反应。利用该反应，可以从有机物中脱去羧基，或者用所

Barton 脱羧反应

Barton 脱羧反应是一种自由基反应，该反应中羧酸先被转化为硫代异羟肟酸酯（通常称为巴顿酯）。然后再在自由基引发剂和合适的还原性氢供体存在下对产物进行加热，进而可以得到脱羧后的产物。巴顿脱羧反应是一种还原脱羧反应。利用该反应，可以从有机物中脱去羧基，或者用所需的官能团替代羧基。该反应得名于其发现者：英国化学家、诺贝尔奖者主 Derek H. R. Barton。

通过与合适的自由基捕捉剂反应引入取代基：

反应机理：

与 Barton-McCombie 反应一样，此反应的驱动力是形成稳定的 S-Sn 键。

自由基引发剂 AIBN 在热的作用下均相裂解，释放氮气同时产生两分子自由基，引发自由基反应。自由基从三丁基锡烷中夺取氢，生成三丁基锡自由基，新生成的自由基与硫代羟基酯（Barton ester）反应，生成很强 S-Sn 键的化合物，脱去二氧化碳，同时生成 R• 自由基，R• 自由基从三丁基锡烷中夺取氢，生成RH和新的三丁基锡自由基，反应继续进行。

在加热或光照引发下，巴顿酯 N-O 键的断裂也能自发进行。此时不需要额外添加自由基引发剂，但仍需要还原性氢供体以使得脱羧后的烷基自由基 (R•) 能够夺氢形成烷烃 (RH)。叔硫醇和有机硅烷等其他可提供氢原子的还原性物质也可以用来代替三丁基锡烷。将氯仿同时用作溶剂和氢原子供体进行反应，相对于锡、硫醇或硅烷等较昂贵试剂更加经济，且气味刺激性更小，毒性更温和。

除氢供体外，也可以使用其他自由基捕获剂（XY + R• → RX + Y•）来官能化烷基自由基。稳定的 S-Sn 键的形成和硫代异羟肟酸酯芳香性的增加可以从反应的焓变上驱动反应进行。此外，该反应还有气体生成，使体系熵增，亦推动反应正向进行。

相关文献：

Synthesis of 6-functionalized tricyclodecadienones using Barton's radical decarboxylation reaction. Generation of tricyclo[5.2.1.02,6]decatrienone, a norbornene annulated cyclopentadienone

J. Zhu, A. J. H. Klunder, B. Zwanenburg, Tetrahedron, 1995, 51, 5099-5116.

Synthesis of (-)-Ilimaquinone via a Radical Decarboxylation and Quinone Addition Reaction

T. Ling, E. Poupon, E. J. Rueden, E. A. Theadorakis, Org. Lett., 2002, 4, 819-822.

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来源：丁丁说科学