摘要:福州大学化工学院、氟氮化工新材料全国重点实验室鲍晓军教授、朱海波教授团队联合清源创新实验室、中国科学院大连化学物理研究所、上海应用物理研究所等单位,在“丙烷脱氢催化剂”领域又取得突破性进展,5月28日在Nature上以“加速预览(Accelerated Art
导读
福州大学化工学院、氟氮化工新材料全国重点实验室鲍晓军教授、朱海波教授团队联合清源创新实验室、中国科学院大连化学物理研究所、上海应用物理研究所等单位,在“丙烷脱氢催化剂”领域又取得突破性进展,5月28日在Nature上以“加速预览(Accelerated Article Preview)”的形式发表了题为“Pt migration-lockup in zeolite for stable propane dehydrogenation catalyst”(《分子筛中铂的迁移-锁定形成高稳定的丙烷脱氢催化剂》)的研究论文。福州大学为该论文的第一完成单位。福州大学博士研究生徐志康(现为清源创新实验室特聘研究员)为论文第一作者,中国科学院大连化学物理研究所高铭滨、上海应用物理研究所韦尧为论文共同第一作者。福州大学鲍晓军教授、朱海波教授,中国科学院大连化学物理研究所叶茂研究员为通讯作者。这是该团队继4月10日在Science上发表丙烷脱氢无氯氧化自愈再生催化剂的成果后,时隔48天,再次在国际顶刊发文。(福州大学Science!)
丙烯是生产塑料、橡胶和纤维三大合成材料的重要基础化工原料。丙烷脱氢技术凭借其生产丙烯的专属性,已成为石化行业原料轻质化转型的核心技术路径。截至2024年,国内丙烷脱氢装置的总产能已突破2300万吨/年。丙烷脱氢铂基催化剂在高温反应条件下极易发生烧结而导致催化剂失活,开发兼具高活性与高稳定性的铂基催化剂一直是丙烷脱氢技术革新面临的重大挑战。研究团队研制出超稳定的丙烷脱氢铂基催化剂。该催化剂以纯丙烷为原料,在反应温度为550℃、丙烷转化率接近热力学平衡转化率的条件下,首次实现了超6个月的稳定运行,创造了丙烷脱氢铂基催化剂耐久性新纪录。
该研究团队发现,将铂粒子封装在MFI分子筛的孔道中能在短期内抑制其烧结失活;而在长期的反应中铂粒子将缓慢从分子筛孔内扩散到外表面发生聚集,导致不可逆的失活。因而,避免铂失活的根本途径是防止其扩散至分子筛外表面。团队进一步研究发现,铂粒子的稳定性取决于MFI分子筛b轴长度。当b轴长度小于2微米时,铂粒子因扩散路径较短迅速迁移到催化剂外表面,进而发生不受限的聚集形成大颗粒,导致催化剂不可逆失活;当b轴长度大于2微米时,扩散路径的延长致使铂粒子在分子筛孔道内发生聚集而长大,长大的铂粒子最终被孔道“卡住”并被牢固锁定,从而可有效避免铂粒子的聚集失活。基于上述发现,该团队提出通过分子筛孔道限域实现铂粒子的“扩散-聚集-自锁”,创制出具有抗烧结性能的超稳定性丙烷脱氢铂催化剂。
Pt物种的“扩散-聚集-自锁”
形成超6个月稳定的铂基催化剂
鲍晓军、朱海波教授团队在丙烷脱氢铂基催化剂领域经过长达8年的持续攻关,取得了系统性突破。相隔48天先后在国际顶刊Science和Nature上发表研究论文,分别解决了铂基催化剂无氯氧化再生与反应稳定性两大挑战。该系统性研究成果不仅为贵金属催化剂烧结及其无氯氧化再生这两大催化领域公认难题的解决提供了新思路,也为革新丙烷脱氢技术开辟了新途径。该项研究工作得到国家自然科学基金、国家重点研发计划和福建省“雏鹰计划”等的资助。
论文链接:https://www.nature.com/articles/s41586-025-09168-8福州大学化工学院、氟氮化工新材料全国重点实验室鲍晓军教授、朱海波教授课题组与清源创新实验室、中石化(上海)石油化工研究院有限公司、上海高等研究院(上海光源)等单位在“丙烷脱氢催化剂”方面开展合作研究,并取得重大进展。2025年4月10日,课题组与相关合作单位在顶级期刊Science上以“first release”形式发表了一篇题为“A self-regenerating Pt/Ge-MFI zeolite for propane dehydrogenation with high endurance”的研究论文。福州大学博士研究生洪惠真为该篇论文第一作者,鲍晓军教授、朱海波教授为通讯作者。这是福州大学再次以第一单位在Science上发表研究成果。
页岩气革命和“双碳”战略推动了丙烷脱氢(PDH)技术的迅猛发展,使其成为定向生产丙烯的主流路线。负载型Pt团簇是PDH技术的主流催化剂。然而,Pt团簇在苛刻服役工况下极易发生烧结失活,为此工业上必须频繁地在氧-氯混合气氛中通过氯诱导Pt颗粒再分散,同时烧除积炭,以恢复其催化活性。这不仅导致设备腐蚀和含氯污染物生成,还会产生大量的碳排放。
该研究团队围绕创制无氯条件下可再生的Pt基催化剂这一重大课题开展研究,发现Ge-分子筛负载的Pt催化剂具有独特的环境适应能力及Ge-分子筛在氧化气氛中具有奇特的“捕获”Pt的能力,据此提出了一种简单、高效的PDH催化剂制备方法。该催化剂在“脱氢反应-烧炭再生”循环中表现出“Pt8团簇⇌Pt1单原子”动态可逆转化。尤为重要的是,其在800℃氧化环境中连续处理长达10天后,催化剂孔道内的Pt物种依然保持稳定,首次实现了在无氯氧化气氛中超百次的完全再生。该研究成果不仅为烷烃脱氢Pt催化剂的设计和制备提供了科学基础,还为高温抗烧结金属团簇催化剂的研发开辟了新途径。Pt/Ge-分子筛在丙烷脱氢反应中的超百次完全再生(上图);自发分散制备和自我再生机理(下图)
福州大学紧紧围绕国家“双一流”建设、“十四五”规划、“1445”战略工程和百条任务攻坚等战略目标,全面落实“11个一流”建设要求,全力推进“八大重点任务”攻坚,在引领性原创成果产出方面再次取得新突破。“十四五”以来,福州大学教师以第一单位(含共同第一作者)或通讯单位已发表CNS主刊论文9篇。
来源:化学加